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從油井產出液中脫出的水稱為油田產出水(簡稱污水)。由于污水中含有大量的固體懸浮物、原油和前期加入的各種油田化學助劑,并存在腐蝕、結垢和細菌繁殖等問題,污水不能外排,必須進行處理后再注回地下。
1.聚丙烯酰胺類除油劑
油田污水的成分十分復雜,含量高,黏度高,溫度較高,一般在60~80℃,因此污水體系呈現出表觀均相,穩(wěn)定性極高,大大增加了水凈化的難度,僅僅憑借污水處理設備以及常用的聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等無機絮凝劑等,很難達到凈化的目的,在很大程度上需依賴于聚丙烯酰胺類水處理劑產品,尤其是陽離子型的。
污水中的油是以油珠的形式存在于水中。油珠的表面,由于吸附了陰離子型表面活性劑(如羧酸鹽型表面活性劑),形成的擴散雙電層而帶負電。陽離子型聚丙烯酰胺有中和油珠表面負電性和橋接油珠的作用,使污水中的這些油珠易于聚并、上浮,在除油罐(沉降罐)中除去,因而有好的除油效果。
通常采用先加無機絮凝劑后加高分子量聚丙烯酰胺復合處理工藝。煉油廠給排水車間連續(xù)定量加入無機聚合鋁62mg/L和聚丙烯酰胺(分子量1000萬,水解度30%)1mg/L,處理后的污水三項指標均達到了排放標準。
但是對高含油量、高含懸浮物、高礦化度和高含成垢離子,及含多種有機物和微生物的復雜采出水,上述復合處理工藝難以應付。用AM與陽離子單體(如DADMAc 、DMAEMA 和AMPTAC等)的共聚物處理有良好的處理效果。一種高效除油的水處理劑(HL-005)由雙組分組成,主劑A是以陽離子型聚丙烯酰胺為主要成分,并復配一定量的表面活性劑;副劑B的主要成分為有機胺及多價金屬離子的化合物,具有擴鏈和助凝的作用。主要技術指標為:陽離子度30%~50%,除油率≥90%,懸浮雜質去除率≥90%。該產品是集破乳、凝集、絮凝于一體的水處理劑產品。主劑A的加入快速電中和污水中膠體粒子和乳化油表面的負電荷,壓縮膠團的雙電層并吸附于膠體表面,隨著雙電層的破壞,膠團之間相互碰撞、團聚并逐漸與水分離。副劑B加入污水中能快速與吸附在膠體表面的大分子鏈進行交聯(lián)、架橋,使其由線型結構變成體型網狀結構,并在污水中形成*的卷掃作用,使污水中的油等輕組分迅速上浮,泥沙等重組分快速下沉,從而達到水質凈化的目的。圖12-3是其現場處理流程。表12-1是其處理效果,表中藥劑PAC是聚合氯化鋁。
表中數據表明,該水處理劑對油田污水具有除油率高、懸浮物去除效果好、CODer 去除率高等優(yōu)點,且適用范圍廣,對不同類型的污水均有較好的應用效果。
2.聚丙烯酰胺類絮凝劑
污水中的固體懸浮物主要是黏土顆粒。由于黏土顆粒表面帶負電,它們互相排斥,不易聚并、下沉,因此不易除去。陽離子型聚丙烯酰胺有中和黏土顆粒表面負電性和吸附、橋接黏土顆粒的作用,使污水中的這些黏土顆粒易于聚并、下沉,在沉降罐中除去,因而有好的絮凝效果。
丙烯酰胺與陽離子單體(同上)的共聚物可用作絮凝劑。將聚丙烯酰胺進行季銨化改性后的產物也可用作絮凝劑。此外,高分子量聚丙烯酰胺和HPANM也可用作絮凝劑。高效雙功能油/水分離劑,是由丙烯酰胺、陽離子單體、乙烯基羧酸及乙烯基含氮化合物組成的支鏈型共聚物。通過LBT1的反相破乳和加快油凝聚的作用,達到從原油中脫除水的同時凈化含油污水的目的。將LBT1與無機混凝劑復合用于處理河南油田雙河聯(lián)合站三相分離器排出的含油污水,污水含油量從100~10000mg/L降至0~5mg/L。大慶油田采用LBT1(有效物含量為5mg/L)和聚合鋁復合,處理含驅油聚合物的污水,處理過的水中含油量*達4.3mg/L,懸浮雜質含量21.5mg/L,基本解決了含驅油聚合物的含油污水處理的難題。