某有色金屬公司第二冶煉廠含鎳工業(yè)廢水處理站處理能力為2000m3/d,采用氫氧化鈣中和法將廢水pH由4~6調(diào)至9.5~10.5,使所含鎳、鈷、銅等重金屬水解沉淀回收。采用聚合硫酸鐵-次氯酸鈉-聚丙烯酰胺法改進(jìn)廢水處理系統(tǒng),將含鎳廢水治理和鎳鈷生產(chǎn)尾氯治理有機(jī)地結(jié)合起來。在Fe/Ni為0.5~0.9,廢水流量為36~45m3/h,PAM投量為6~8mg/L,常溫操作的技術(shù)條件下,治理后廢水含鎳量低于1mg/L,達(dá)到*排放標(biāo)準(zhǔn)。渣含鎳高于10%,可返回*冶煉廠處理。
含鎳工業(yè)廢水的處理工藝為:廢水由均化池注入中間槽,在此將聚合硫酸鐵按一定比例從立式泵入口加入,溶液通過管道反應(yīng)后進(jìn)入混合槽,在混合槽內(nèi)加入氫氧化鈉,pH控制在9.5~10.5之間,廢水依位差自混合槽依次自流通過*、第二和第三級反應(yīng)槽,使沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡。為了使懸浮微??焖俪恋?,在反應(yīng)槽的出口處加入PAM,再流入濃密機(jī)沉淀分離,上清液從溢流口排出,渣液從濃密機(jī)底部送入壓濾機(jī)壓濾,濾液外排,含鎳濾渣送至*冶煉廠處理。均化沉淀池的渣液利用泥漿立式泵,送入壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾,濾渣送至*冶煉廠,濾液返回水處理系統(tǒng)。
在廢液中加入聚合硫酸鐵的作用有兩點(diǎn)。一是起沉淀劑作用。它與廢水中的Ni(OH)2發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成一種復(fù)雜的堿式鹽。該鹽開始沉淀的pH比Ni(OH)2沉淀的pH低得多。所以在pH為9.5~10.5時可將液相中的鎳脫除到1mg/L以下。二是起絮凝作用。未參與反應(yīng)的聚合硫酸鐵在水中形成大量帶正電荷的Fe(OH)2等離子,而堿式鹽微粒帶負(fù)電荷,二者相互中和,微小粒子便絮凝、長大和沉淀。在廢水中加入PAM是通過其架橋作用而形成大絮體強(qiáng)化沉淀。
該廠廢水成分*復(fù)雜,流量及重金屬離子含量波動范圍大,廢水含Ni2+濃度在150~800mg/L之間,個別高達(dá)1000mg/L以上,增加了水處理站的負(fù)擔(dān),要降低Ni2+的濃度,必須使Ni2+在處理前大量水解沉淀。由于Ni(OH)2沉淀pH在7.4以上,而廢水pH-般在4~6之間,Ni2+直接沉淀有困難。而Ni(OH)3的沉淀pH僅為2.9~4.5,如果把Ni2+氧化成Ni3+,在廢水pH范圍內(nèi)就可直接沉淀Ni(OH)3,所以要降低Ni2+濃度必須將其氧化成Ni3+。鈷生產(chǎn)系統(tǒng)中排放的含氯廢氣采用堿液吸收,生成液體次氯酸鈉。鎳電解排放的NiCO3上清液為400~500m3/d,含碳酸鈉5~7g/L,用于吸收沉淀鈷鹽時排放的含氯廢氣,碳酸鈉與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)次氯酸鈉,次氯酸鈉是一種強(qiáng)氧化劑,可將Ni2大部分氧化成Ni3+。將這些含次氯酸鈉的溶液全部混入含鎳廢水中,解決了Ni2+氧化成Ni3+的問題。Ni3+水解為Ni(OH)3,沉淀后廢水中Ni2+降至60mg/L左右。