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聚丙烯酰胺在堿的作用下,鏈上的酰氨基水解形成羧基,而轉(zhuǎn)化為HPAM。其結(jié)構(gòu)與AM和AA-Na共聚物的相似。工業(yè)生產(chǎn)上常用兩種水解工藝:在AM聚合前的溶液中加進堿,聚合和水解同時進行,稱前水解工藝;在AM聚合后的聚丙烯酰胺膠體中加堿進行水解,稱后水解工藝。用這兩種水解工藝可以很容易得到水解度為30%(摩爾)的陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品。要制備高水解度特別是70%以上水解度的HPAM產(chǎn)品要用AM和AA-Na的共聚法。
前水解工藝是在AM單體水溶液中加入水解劑,一般是純堿(Na2CO3)或NaHCO 3,然后引發(fā)聚合,在聚合反應(yīng)的同時因聚合熱的作用而發(fā)生水解,從而制得APAM。
該法有如下主要優(yōu)點:(1)由于水解劑是與單體在配料時一起加入,溶液pH值較高,AM分子在聚合中幾乎不發(fā)生酰氨基質(zhì)子化反應(yīng),酰亞胺化交聯(lián)概率很小。同時,在堿性介質(zhì)中AM的水解釋放出NH3。NH3在AM存在下生成氨三丙酰胺鏈轉(zhuǎn)移劑,它可以有效地抑制聚合物叔碳偶合交聯(lián)。因此,采用前水解聚合工藝較為容易制得溶解性能優(yōu)異的HPAM產(chǎn)物。(2)在聚合的同時進行水解的工藝簡便,設(shè)備投資和生產(chǎn)成本低,產(chǎn)品的水解度均勻。該工藝所用單體只有AM,相對于共聚合工藝簡單許多。
前水解工藝*缺點是水解劑中的雜質(zhì)影響聚合反應(yīng),使產(chǎn)品分子量比后水解工藝低。
近年深入*認(rèn)為,前水解工藝的水解反應(yīng)是伴隨著聚合放熱而進行的,其速率受聚合反應(yīng)速率制約,而NH3的生成依賴于水解反應(yīng),因而亦受聚合反應(yīng)的影響,致使聚合物的*終分子量、水解度、溶解性能都與聚合反應(yīng)速率相關(guān)。因此控制聚合反應(yīng)進行的速率十分重要,控制得當(dāng)可提高前水解工藝的產(chǎn)品質(zhì)量。
采用前水解聚合工藝并優(yōu)化其聚合條件,增加一些小分子添加劑,生產(chǎn)出分子量達1500萬~2000萬的HPAM產(chǎn)品,溶解時間在1h以內(nèi)。用前水解工藝通過優(yōu)化聚合條件,合成出適合油田用的超高分子量HPAM,相對分子量2000萬,水解度在20%~30%可調(diào),過濾比小于1.3。,先加堿使堿在單體溶液中混合均勻以獲得水解度均勻的產(chǎn)品。應(yīng)用有機復(fù)合分段引發(fā)體系,使AM在低溫引發(fā)聚合,過程平穩(wěn)緩慢,產(chǎn)品的分子量分布窄,分子量≥2200萬,表觀黏度≥25mPa·s,過濾比≤1.2,篩網(wǎng)系數(shù)>23,水不溶物<0.1%。