丙烯酰胺聚合通常是在水溶液中進(jìn)行，若在其中加入一些其他物質(zhì)，仔細(xì)*因此而引起聚合反應(yīng)的一些變化，則可為進(jìn)一步*AM聚合機(jī)理及體系的組成情況提供有力的證據(jù)。

      一些常用有機(jī)溶劑或試劑，如醇類、丙酮、二甲基亞砜(DMSO)及四氫呋喃等的加入，在某種程度上可引起AM聚合過程中各基元反應(yīng)速率常數(shù),聚合速率R及聚合度X的下降，甚至有些溶劑的加入可導(dǎo)致聚合物沉淀。AM在不同溶劑中的聚合速率依次如下2：

      水>乙酸>甲醇>二甲基甲酰胺≈二氧六環(huán)≈甲苯>乙腈

      二氧六環(huán)及四氫呋喃的加入量超過10%時，就會引起聚合物的沉淀。

      丙烯酰胺在水中的聚合熱高于在有機(jī)溶劑中的聚合熱，在水中為83kJ/mol,而在DMSO中約為59kJ/mol。這是由于：一方面是AM在水中以單分子形式存在，而在有機(jī)溶劑中以二聚體的形式存在，因而其起始狀態(tài)在水中具有較高的能量；另一方面是形成的聚合物活性鏈在水中的溶解能力大于在DMSO中，*終導(dǎo)致AM在水中的聚合熱較高。

      溶劑對AM聚合的影響，除了上述幾個方面外，還有一個更主要的作用是可作為鏈轉(zhuǎn)移劑。有關(guān)這方面的報道很多。甲醇和異丙醇是普遍公認(rèn)的可以明顯降低聚合物分子量的溶劑。雖然它的主要作用被歸結(jié)為鏈轉(zhuǎn)移劑，但與DMSO相似，其他方面的因素導(dǎo)致AM聚合反應(yīng)的變化也是不可忽略的。醇類化合物的加入能使聚丙烯酰胺活性鏈在水介質(zhì)中強(qiáng)水化層的面積減少而導(dǎo)致終止反應(yīng)加速。若將乙二醇加入AM聚合體系中，可使AM單體與活性自由基間的氫鍵作用增強(qiáng)。而二氧六環(huán)、乙酸等的加入則因多分子聚集體的形成而使聚合反應(yīng)速率常數(shù)及聚合度受到影響。

      總之，由于聚合介質(zhì)的變化，而使體系一系列性質(zhì)發(fā)生變化，如溶解性能、單體取向、增長鏈自由基尺寸、鏈轉(zhuǎn)移、絡(luò)合物的形成及反應(yīng)活性中心的化學(xué)性質(zhì)等，*終導(dǎo)致AM聚合過程各個階段發(fā)生程度不同的變化。如在AM聚合過程中，某些酮類化合物、醇、乙二醇和葡萄糖酸鹽的加入，可以改善聚合體系的溶解性能并降低其凝膠含量。