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道外區(qū)陽離子型丙烯酰胺共聚物適用于造紙污水處理

作者:清邁環(huán)?!?span>日期:2022-09-23

      陽離子型丙烯酰胺共聚物在整個(gè)丙烯酰胺類聚合物品種中具有很大的市場(chǎng)占有率,而這些聚合物中的陽離子單體使用較為廣泛的有(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的季銨鹽、二烯丙基二甲基氯化銨等。由于其中陽離子單體價(jià)格較高,所以該類共聚物中季銨鹽單體的含量由產(chǎn)物的性價(jià)比決定,常介于5%~80%之間。通常具有低中電荷密度的聚合物用于造紙中,而中高電荷密度的共聚物用于污泥脫水中,用于絮凝劑時(shí)其分子量要求達(dá)到500萬以上。由于高分子量聚合物具有用量少的優(yōu)點(diǎn),常用于水處理中。

      AM與AETAC 的共聚物鏈段組成均一,是非常重要的絮凝劑。在不同聚合條件下所得競(jìng)聚率數(shù)值相互吻合。以KPS引發(fā),pH6.1下進(jìn)行的溶液共聚與以TBHP/MBS氧化還原引發(fā),pH3.5下進(jìn)行反相微乳液聚合(油酸山梨糖醇酯SMO為穩(wěn)定劑)兩種不同情況下測(cè)得的競(jìng)聚率值完全相同。在反相微乳液聚合中表面活性劑對(duì)AM及AetAc 的聚合活性產(chǎn)生一定的影響。當(dāng)單體組成接近其恒比點(diǎn)時(shí),若用SMO,則AetAC 的消耗速率大于AM;而若用嵌段共聚物(環(huán)氧乙烷與12-羥基硬脂酸嵌段共聚物)表面活性劑,結(jié)果正好相反。這顯示在水滴界面,用SMO時(shí)AM的濃度小于用嵌段共聚物表面活性劑。

      對(duì)于AM與MAetAc 的共聚,自聚傾向明顯高于共聚,使所得共聚物組成均一性較差,使其性能受到影響。但是若聚合方法采用油包水微乳液體系,則其鏈段分布會(huì)有很大改進(jìn)。采用的引發(fā)劑為K2S2O8-Na2SO3氧化還原體系,OP乳化劑。

      丙烯酰胺與酯類季銨鹽的共聚物在酸性條件下穩(wěn)定存在,而對(duì)堿則非常敏感。所以在該類共聚物的生產(chǎn)及應(yīng)用過程中,均需較為嚴(yán)格地控制介質(zhì)的pH值。季銨鹽基團(tuán)的脫落并不是由于堿催化酯鍵的直接斷裂而造成,而是先生成中間過渡態(tài)即AM與相鄰AetAc 間形成環(huán)酰亞胺。AM與AETAC 及MAetAC 共聚物的季銨鹽脫落反應(yīng)不僅與介質(zhì)的pH值有關(guān),同時(shí)與共聚物的組成也有很大的關(guān)系。如在pH為2~3,90℃加熱9h時(shí)只有極少部分水解,而若pH>3則水解明顯加快。不與AM相鄰的季銨鹽酯鍵不易發(fā)生水解,如AETAC 及mAetAC 的均聚物,其水解程度就很低,其水解速率與[OH-]成一級(jí)反應(yīng);而若季銨鹽酯基團(tuán)與AM相鄰,水解速率與[OH]則變?yōu)槎?jí)反應(yīng)。這說明環(huán)酰亞胺的生成與[OH]也是一級(jí)反應(yīng)。所以隨著AM與季銨鹽酯的相鄰單體對(duì)的含量的增加,水解反應(yīng)也加快。

      由酰胺衍生物制得的陽離子型共聚物為無規(guī)結(jié)構(gòu),且具有良好的耐水解性。APtAc 及maPtac 的純度經(jīng)常對(duì)其相應(yīng)共聚物的分子量造成一定影響,使其低于AM/AETAC 共聚物。

      二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC )是一種*為價(jià)廉易得的陽離子單體,該單體的60%~70%水溶液可以直接用于聚合,而無需進(jìn)一步的分離純化。DADMAC 雖為非共軛雙烯類單體,但可以不經(jīng)交聯(lián)而均聚得到高分子量線型陽離子型聚合物。。DADMac 的均聚反應(yīng)98%是通過分子內(nèi)分子間的環(huán)加成反應(yīng)進(jìn)行,只有2%的雙鍵位于側(cè)基上。鏈增長(zhǎng)過程中,活性中心自由基進(jìn)攻單體分子中的一個(gè)烯丙基上的雙鍵形成新的自由基,而該自由基接著進(jìn)攻同一分子上的另一個(gè)雙鍵形成五元吡咯烷錙環(huán),其順反比例為6:1。

      其中與單體濃度較為異常的方次關(guān)系是由于復(fù)雜的引發(fā)反應(yīng)及單體二聚體間相互作用的結(jié)果。在工業(yè)生產(chǎn)過程中,DADMAc 的濃度一般較高(>1.5mol/L),因而該聚合反應(yīng)具有較快的聚合速率,同時(shí)所得聚合物的分子量也較高。溶液聚合所用引發(fā)劑可為過硫酸鹽,也可為與亞硫酸氫鈉組成的氧化還原引發(fā)體系,所得聚合物中單體殘留量則較低。

      由于烯丙基自由基具有較高的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù),PDADMAC 的分子量沒有丙烯酸(類)聚合物高,但由于PDADMAC 具有高的陽離子密度,5×105Da的分子量足可以用于飲用水的凈化、去色劑及紡織助劑等,PDADMAC也經(jīng)常與陰離子型丙烯酰胺類聚合物復(fù)合使用。


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